富陽化工循環(huán)水PH值至7月20日開始出現逐漸下降的趨勢，經過現場勘查及水質化驗分析，照成PH值下降之原因可能存在以下兩種情況：
1、循環(huán)水漏氨
氨對循環(huán)水系統(tǒng)的危害:氨的污染促進了硝化菌群的大量繁殖和亞硝酸根的大量產生。硝化菌群的大量繁殖會造成換熱器的生物性腐蝕和結垢,亞硝酸根會消耗大量的氧化型殺菌劑,而使殺生效率大大降低;使PH值發(fā)生變化,從而影響腐蝕和結垢的控制,氨剛進入循環(huán)水系統(tǒng)時,會造成PH值上升,總堿度增加,接著會造成硝化菌群的大量繁殖,從而使氨態(tài)氮被不斷地轉化成亞硝酸根和硝酸根等酸性物質,亞硝酸根還能將部分殺菌劑氯轉化成氯根,最終使循環(huán)水的PH值下降;氨的污染還能使水的顏色變深、粘泥物質增多,從而使?jié)岫壬仙饾岫雀叩念w粒物質帶有電荷，高分子陰離子物質比小分子陰離子化合物更易與帶電顆粒物質發(fā)生吸附作用，從而破壞了復合劑中藥劑沉積和阻垢分散平衡，使高分子聚合物復合劑的緩蝕效果大幅度下降。
氨氮在水中存在式(1)～(3)反應：
NH3 + H2O → NH3·H2O → NH4+ + OH- (1)
NH4+ + HCO3- → NH3↑+ CO2↑+ H2O (2)
2NH4+ + CO32- → 2NH3↑+ CO2↑+ H2O (3)
式(2)、(3)反應可導致水中HCO3-和CO32-的濃度下降，使循環(huán)水堿度下降。
NH4+ + H2O → NH3·H2O + H+ (4)
NH3·H2O → NH3↑+ H2O (5)
式(4)、(5)反應可導致在濃縮過程中PH值下降。
2NH3 + 3O 2 → 2HNO2 + 2H2O + 能量 (6)
2HNO2 + O 2 → 2HNO3 + 能量 (7)
式(6)、(7)反應可導致水中的氨氮在亞硝化菌和硝化菌作用下氧化成亞硝酸和硝酸，使循環(huán)水PH值下降。
2、有脫碳廢氣進入循環(huán)水系統(tǒng)
脫碳廢氣中含有H2S等酸性氣體，經真空泵加壓后，有部分氣體直接與循環(huán)水接觸，從而導致有H2S氣體進入到循環(huán)水系統(tǒng)中。當H2S氣體進入到循環(huán)水后，造成的水質污染及其對系統(tǒng)的危害主要表現在以下6個方面：
(1)強烈促進碳鋼的腐蝕,尤其是加快初始腐蝕速度，關于H2S+H2O系統(tǒng)的腐蝕開裂機理,一般認為有以下4個方面:
a. 氫鼓泡(HB)。硫化氫腐蝕過程中析出的氫原子向鋼中滲透,在鋼中的裂紋、夾雜、缺陷等處聚集并形成分子,從而形成很大的膨脹力。隨著氫分子數量的增加,對晶格界面的壓力不斷增高,最后導致界面開裂。形成氫鼓泡。
b. 氫致開裂(HIC)。在鋼的內部發(fā)生氫鼓泡區(qū)域,當氫的壓力繼續(xù)增高時,小的鼓泡裂紋趨向于相互連接,形成階梯狀特征的氫致開裂。
c. 硫化物應力腐蝕開裂(SSCC)。濕硫化氫環(huán)境中產生的氫原子滲透到鋼的內部,溶解于晶格中,導致脆性,在外加拉應力或殘余應力作用下發(fā)生應力腐蝕開裂。
d. 應力導向氫致開裂(SOHIC)。應力導向氫致開裂是由于應力引導下,在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成成排的小裂紋沿著垂直于應力的方向發(fā)展,即向壓力容器與管道的壁厚方向發(fā)展
(2)破壞氧化性殺菌劑的殺菌作用。由于硫化氫的強還原性,與液氯等的氧化性殺菌劑作用而沉積出硫,從而破壞了殺菌劑的殺菌作用,導致循環(huán)水系統(tǒng)微生物大量繁殖。
(3)與鋅等二價金屬離子發(fā)生沉淀。由于硫化氫可以和鋅等很多兩價金屬離子生成硫化物沉淀。因此,在硫化氫存在下,像鋅鹽一類緩蝕劑會因沉淀而失效。
(4)循環(huán)水pH值下降。由于硫化氫呈弱酸性,因此循環(huán)水pH值下降,需要用加堿來維持pH值。
(5)聚磷酸鹽的分解率增高。正常運行時,聚磷酸鹽的分解率在50%左右,硫化氫漏入后聚磷酸鹽的分解率增加至80%以上,最嚴重時幾乎達到了100%。
(6)水中硫酸根含量增加。循環(huán)水中的硫酸根不斷積累,含量逐漸增加,可達到正常水平的2～3倍。由于硫酸根含量的增加,使硫酸鹽還原菌具有足夠的營養(yǎng)源而大量繁殖,水中的硫酸鹽還原菌數可達到 1600mL-1以上,高出正常水平的幾十倍甚至上百倍,且在生物粘泥中生存大量的硫細菌、硫酸鹽還原菌和鐵細菌。
減少水中氨氮、硫化氫危害的措施和對策：
1、消除泄漏源
循環(huán)水發(fā)生泄漏后,必須盡快查找漏點并消漏。查找出的泄漏設備應立即從系統(tǒng)中切出,如確實無法切出的,就應讓其循環(huán)回水就地排放,避免影響其它換熱設備和整個循環(huán)水系統(tǒng)。這是解決介質泄漏對循環(huán)水系統(tǒng)危害最有效、最根本的辦法
1.1泄漏源的查找
氨氮：分析氨氮、COD:取各水冷器出水水樣分析氨氮、COD,與循環(huán)水總供水氨氮、COD進行比較,凡水冷器出水氨氮、COD大于循環(huán)水總供水氨氮、COD,就說明有泄漏,這樣就可以最終查出某一臺或數臺產生泄漏的水冷器。
硫化氫：分析真空泵出口PH值，與循環(huán)水PH值進行比較，凡低于循環(huán)水供水PH值，就說明有泄漏。
2、降低濃縮倍率運行
由于泄漏后水質嚴重惡化,為了盡量降低微生物粘泥在循環(huán)水中的濃度,減輕水質惡化對水冷器的危害,應增大排污水量和補水量，將循環(huán)水中各項指標嚴格控制在標準范圍以內。
3.優(yōu)化殺菌劑
非氧化性殺菌劑和氧化性殺菌劑交替投加，增加加藥頻率和數量，同時與阻垢緩蝕劑聯合使用,在很大程度上能抑制冷卻水系統(tǒng)中微生物的生長。由于漏氨后系統(tǒng)中的NH3、NO2-等還原性離子增多，使得氧化性殺菌劑殺菌能力降低，再則系統(tǒng)漏氨，微生物大量繁殖，因此加藥量加大，增加頻率，藥量加倍，多種殺菌劑交替投加，與阻垢緩蝕劑聯合使用，徹底殺滅細菌，防止細菌復活產生抗藥性；當系統(tǒng)中發(fā)生含硫化氫工藝介質泄漏時,需要投加非氧化性殺菌劑,這樣可有效殺滅微生物。若持續(xù)時間較長,可加大非氧化殺菌劑的投加量,使其產生剝離作用,以控制生物粘泥量,并有效殺滅硫酸鹽還原菌、硫化菌等,從而解決因微生物大量繁殖而帶來的腐蝕與污泥沉積問題。
